欢迎来到上海相辉医药科技有限公司 ! [请登录] 免费注册
服务热线:021-51613915 / 51613950
新闻中心

联系我们

首页 > 新闻中心 > Angew. Chem.:配体促进的铁催化的烯烃氢氟化反应

Angew. Chem.:配体促进的铁催化的烯烃氢氟化反应

日期:2019-04-23 来源:Administrator



    有机氟化合物具有独特的物理和化学性质,在医药、农药、材料科学等领域具有非常广泛而重要的应用。比如,用作空调制冷剂的氟利昂,称为塑料之王的聚四氟乙烯,不粘锅涂层的特富龙涂料,治疗治疗肠炎痢疾的诺氟沙星胶囊等等。因此,有机氟化物的合成受到了广泛的关注,成为有机化学的热点研究领域。
 
    由于烯烃的价廉易得,通过烯烃的氢氟化反应构建有机氟化合物是一条高效且经济的途径。目前来说,烯烃的氢氟化反应主要分为质子酸诱导和过渡金属诱导两大类(Scheme 1a)。其中,质子酸诱导途径发现得最早(上世纪70年代),近年来反应效率也获得了很大的提升。但是,反应依然需要使用酸性较强的质子酸,才能获得好的反应活性,导致底物的官能团兼容性受到一定程度的限制。而过渡金属诱导的氢氟化反应则使用活性氢化物作为氢源,很好地避免了强酸的使用。2012年,Boger课题组首次报道了当量的草酸铁诱导的烯烃氢氟化反应(Scheme 1b)。反应采用低毒且价廉的铁金属试剂和硼氢化钠氢源,不但具有区域选择性好、底物广泛和官能团兼容性高,而且反应快速,有望用于F同位素合成,发展生物成像技术。但是,当量铁的使用不仅增加了反应成本,而且造成很大的环境负担。为此,人们进行了各种尝试,试图降低过渡金属铁的用量。但最终发现,除非使用钴或者钯金属代替铁,否则,难以将铁的用量将至催化量。
Scheme 1. Hydrofluorination of unactivated alkenes.
 
    近日,南开大学元素有机国家重点实验室的李正名(点击查看介绍)课题组和叶萌春(点击查看介绍)课题组通过采用氨基双酚类配体来调控金属铁的活性,采用NFSI作为氟源,成功实现了铁催化的烯烃氢氟化反应。在配体的辅助下,NFSI生成缺电子磺酰胺自由基,可以有效实现Fe(III)的再生,解决了此反应中铁再生的难题,获得了铁催化循环的突破。
 
    底物的考察表明,该反应无论对单取代的烯烃还是二取代的烯烃,都具有较好的反应活性。对于位阻较大三取代烯烃,虽然产率有所下降,但是依然可以参与反应。该反应具有较好的官能团的兼容性,对于酯基、醚、酰胺、醛、酮、羟基、硅醚以及杂环等等都能够很好的兼容,获得最高94%的分离收率。为了进一步证明该反应的实用价值,作者又将该反应用于一些生物活性分子的修饰,获得较好的收率(71-82% yield)。总之,该反应条件温和,操作简单,底物适用范围广,可用于各类含氟有机化合物的合成。
Scheme 2. Fe-catalyzed-hydrofluorination of unactivated alkenes.
 
该成果近期发表于Angewandte Chemie International Edition,文章的第一作者是南开大学化学院的博士生解永涛同学。
 
该文的作者为:Yongtao Xie, Peng-Wei Sun, Yuxin Li, Siwei Wang, Mengchun Ye, Zhengming Li
该论文作者为:Xu Bao, Qian Wang, Jieping Zhu
文章来源:X-MOL
热产品:18686-82-328735-21-9933-20-0
上海相辉医药科技有限公司
地址:上海市翔殷路128号D218室(办公室)
网页:www.sunwaypharm.com
电话:021-51613951
手机:5161395
传真:021-51613950
QQ:207191335
电子邮件:hr@sunwaypharm.com

我公司所列产品如涉及到专利,仅供研发使用;管制产品将严格遵守中国法律和购买客户国法律的规定销售。 © 2010-2017上海相辉医药科技有限公司. All Rights Reserved. CNZZ数据专家(www.umeng.com)